Τα απόβλητα τροφίμων συνήθως αξιολογούνται μέσω αερόβιας κομποστοποίησης, ωστόσο οι αποκρίσεις του υδατοδιαλυτού οργανικού άνθρακα (WSOC) σε όλα τα κλάσματα μοριακού βάρους (MW) παραμένουν ανεπαρκώς διακριτές. Στόχος της παρούσας μελέτης ήταν να ποσοτικοποιηθεί ο τρόπος με τον οποίο οι διακριτές στρατηγικές κομποστοποίησης ρυθμίζουν την κατανομή και την εξέλιξη της σύνθεσης του WSOC και να εντοπιστούν οι βασικοί φυσικοχημικοί παράγοντες. Τα απόβλητα τροφίμων υποβλήθηκαν σε επεξεργασία με συμβατική κομποστοποίηση (CK) 30 ημερών, σταδιακό εμβολιασμό 15 ημερών (JJ· 2% (w/w) αντιοξειδωτική κοινοπραξία με κυρίαρχο το Bacillus/Pseudomonas ακολουθούμενη από 2% (w/w) θερμοφιλική κυτταρινολυτική κοινοπραξία εμπλουτισμένη με Geobacillus/Paenibacillus όταν η θερμοκρασία έφτασε τους 50 °C) και 24ωρη ταχεία θερμοφιλική κομποστοποίηση (RC· 2% (w/w) εμβολιασμός με 24ωρη προεπεξεργασία υγρής θερμότητας). Η RC απέδωσε ένα προϊόν πλούσιο σε οργανικό άνθρακα (SMOC) μικρού μοριακού βάρους με χαμηλή αρωματικότητα, με MW < 5 kDa να αντιπροσωπεύει το 68.21% (MW < 500 Da: 28.50%). Η JJ εμπλούτισε κατά προτίμηση περισσότερο οξειδωμένες, φουλβικές/καρβοξυλικές οργανικές ουσίες, αυξάνοντας τη φουλβική συνεισφορά από 15.97% σε 35.40% και αυξάνοντας το HMOC/SMOC σε 2.72:1. Η CK εμφάνισε την ισχυρότερη χουμοποίηση, με MW > 5 kDa να φτάνει το 65.56% και την χουμική Περιοχή V να αυξάνεται από 26.25% σε 66.36%. Το pH ήταν ο κύριος προγνωστικός παράγοντας του MW (ημέρα 6: CK 3.9; JJ 4.9; τελικό ~8.8), ενώ η θερμοκρασία καθόρισε από κοινού τον σχηματισμό χουμικών ενώσεων στην RC.

1. Εισαγωγή
 
Λόγω της παγκόσμιας οικονομικής ανάπτυξης και των αυξανόμενων επιπέδων κατανάλωσης, η παραγωγή αστικών στερεών αποβλήτων, ιδίως των αποβλήτων τροφίμων, έχει αυξηθεί ραγδαία παγκοσμίως. Το 2022, περίπου 1.02 δισεκατομμύρια μετρικοί τόνοι αποβλήτων τροφίμων δημιουργήθηκαν παγκοσμίως, συμβάλλοντας σημαντικά στις εκπομπές αερίων του θερμοκηπίου. Η αερόβια κομποστοποίηση προσφέρει μια αποτελεσματική οδό για τη σταθεροποίηση των αποβλήτων τροφίμων και τη μετατροπή των ασταθών οργανικών ουσιών σε πιο υγροποιημένες και αγρονομικά ωφέλιμες μορφές. 
 
Παρ' όλα αυτά, ο μετασχηματισμός των οργανικών κλασμάτων άνθρακα, συμπεριλαμβανομένων των αλλαγών στην κατανομή του μοριακού βάρους και των χαρακτηριστικών σύνθεσης κατά την κομποστοποίηση, παραμένει ανεπαρκώς χαρακτηρισμένος, γεγονός που περιορίζει τη βελτιστοποίηση της διαδικασίας και τον έλεγχο της ποιότητας του προϊόντος. Λόγω της υψηλής περιεκτικότητάς τους σε υγρασία και της άφθονης οργανικής ύλης, τα απόβλητα τροφίμων μπορούν να θεωρηθούν μια πολλά υποσχόμενη πρώτη ύλη για την ανάκτηση ενέργειας ή την παραγωγή λιπασμάτων. Κατά συνέπεια, η αποτελεσματική αξιοποίηση των αποβλήτων τροφίμων θεωρείται κρίσιμη πρόκληση για την περιβαλλοντική διαχείριση και τη βιώσιμη ανάπτυξη.
 
Μεταξύ των διαφόρων στρατηγικών επεξεργασίας, η αερόβια κομποστοποίηση χρησιμοποιείται ευρέως λόγω της καθιερωμένης τεχνολογίας της και της αγρονομικής αξίας των προϊόντων που προκύπτουν. Κατά τη διάρκεια της κομποστοποίησης, η οργανική ύλη μετασχηματίζεται βιοχημικά σε σταθεροποιημένες χουμικές ουσίες, μειώνοντας έτσι τους περιβαλλοντικούς κινδύνους, ενώ παράλληλα ανακυκλώνει τα θρεπτικά συστατικά. Παρ 'όλα αυτά, η συμβατική κομποστοποίηση συχνά περιορίζεται από την αργή εκκίνηση και τους εκτεταμένους κύκλους επεξεργασίας, ιδιαίτερα κατά την αποσύνθεση ανθεκτικών συστατικών όπως η λιγνίνη. Ο εμβολιασμός με εξωγενείς μικροβιακές κοινοπραξίες έχει χρησιμοποιηθεί για την επιτάχυνση της χουμοποίησης, την ενίσχυση της μετατροπής της οργανικής ύλης και τη βελτίωση της σταθερότητας του κομποστοποίησης.
 
Το μοριακό βάρος είναι ένας βασικός καθοριστικός παράγοντας της βιοδιαθεσιμότητας και του λειτουργικού ρόλου του οργανικού άνθρακα στις περιβαλλοντικές διεργασίες. Ο οργανικός άνθρακας με μοριακό βάρος κάτω των 600 Da ταξινομείται ως οργανικός άνθρακας μικρού μοριακού βάρους (SMOC), ο οποίος μεταφέρεται εύκολα στα μικροβιακά κύτταρα και μπορεί να συμμετέχει άμεσα σε μεταβολικές διεργασίες, παίζοντας έτσι καθοριστικό ρόλο στον κύκλο των θρεπτικών συστατικών. Αντίθετα, ο οργανικός άνθρακας υψηλού μοριακού βάρους (HMOC, MW > 5 kDa), συμπεριλαμβανομένης της λιγνίνης και των χουμικών ουσιών, είναι γενικά πιο ανθεκτικός και πρέπει να αποικοδομηθεί ενζυματικά για να γίνει βιοδιαθέσιμος. Κατά τη διάρκεια της χουμοποίησης, το SMOC καταναλώνεται κυρίως στα αρχικά στάδια, ενώ το HMOC συσσωρεύεται σταδιακά μέσω συμπύκνωσης και αρωματοποίησης, αποδίδοντας τελικά σταθερές χουμικές ουσίες. Αυτή η προοπτική που βασίζεται στο μοριακό βάρος είναι απαραίτητη για την κατανόηση των μηχανισμών χουμοποίησης και τη βελτιστοποίηση της αξιοποίησης των οργανικών αποβλήτων.
 
Οι βιολογικές επεξεργασίες μπορούν να τροποποιήσουν τη δυναμική των κλασμάτων οργανικού άνθρακα και έτσι να επηρεάσουν τα αποτελέσματα της χουμοποίησης. Έχει αποδειχθεί ότι ο εμβολιασμός με εξωγενείς μικροβιακές κοινοπραξίες προάγει την αποικοδόμηση της οργανικής ύλης, αυξάνει τον σχηματισμό SMOC και επιταχύνει τη σύνθεση χουμικών ουσιών, μειώνοντας έτσι τον κύκλο κομποστοποίησης. Η διαδικασία χουμοποίησης μπορεί να θεωρηθεί ως τρεις αλληλένδετες οδοί: Το SMOC είτε αφομοιώνεται άμεσα από μικροοργανισμούς, είτε μετατρέπεται μέσω συμπύκνωσης σε χουμικούς προδρόμους, είτε ανοργανοποιείται σε ανόργανα προϊόντα (CO2, H2O, NH3). Συνεπώς, η αλληλομετατροπή μεταξύ SMOC και HMOC μπορεί να ρυθμιστεί άμεσα με βιολογικές επεξεργασίες, καθορίζοντας τελικά τη σύνθεση, τα μοριακά χαρακτηριστικά και την ποιότητα των προκύπτοντων χουμικών ουσιών.
 
Η ουσία της κομποστοποίησης έγκειται στην ανοργανοποίηση και τη δομική εξέλιξη της υδατοδιαλυτής οργανικής ύλης (WSOM), η οποία είναι ιδιαίτερα αντιδραστική και χρησιμεύει ως η κύρια διεπαφή για τον μικροβιακό μεταβολισμό. Η WSOM περιλαμβάνει ένα ετερογενές μείγμα SMOC (π.χ. αμινοξέα, μονοσακχαρίτες) και HMOC (π.χ. χουμικές ουσίες, πρωτεΐνες, πολυσακχαρίτες και λιγνίνη) και χαρακτηρίζεται από ποικίλες λειτουργικές ομάδες (π.χ. καρβοξυλική, φαινολική, καρβονυλική και αμίνη). Οι διακυμάνσεις στη σύνθεση της WSOM μπορούν να επηρεάσουν τις μικροβιακές μεταβολικές οδούς και να οδηγήσουν σε μεταβολές στη δομή και τη λειτουργία της μικροβιακής κοινότητας. Η διευκρίνιση των δυναμικών αλλαγών και της δομικής διαδοχής των κλασμάτων οργανικού άνθρακα στην WSOM είναι επομένως κρίσιμη για την κατανόηση των μηχανισμών χουμοποίησης και την ενίσχυση της αποτελεσματικότητας της αξιοποίησης των οργανικών αποβλήτων. Φασματοσκοπικές, χρωματογραφικές, φασματομετρικές, ηλεκτρονιομικροσκοπικές και ηλεκτροχημικές τεχνικές έχουν εφαρμοστεί ευρέως και οι φασματοσκοπικές προσεγγίσεις έχουν αναγνωριστεί ως ιδιαίτερα πολλά υποσχόμενες για τον χαρακτηρισμό των κλασμάτων οργανικού άνθρακα, των λειτουργικών ομάδων και της δομικής εξέλιξης.
 
Τα συμβατικά βελτιωτικά εδάφους σχεδιάζονται συνήθως για να βελτιώνουν τη δομή των συσσωματωμάτων του εδάφους και επομένως βασίζονται κυρίως σε HMOC, ενώ ο ρόλος του SMOC στην τόνωση του μικροβιακού μεταβολισμού και στην προώθηση του κύκλου των θρεπτικών συστατικών έχει λάβει περιορισμένη προσοχή. Υποκινούμενη από αυτό το εννοιολογικό κενό, η παρούσα μελέτη δεν ισχυρίζεται απόδοση βελτίωσης του εδάφους, αλλά αντίθετα θεσπίζει ένα πλαίσιο χαρακτηρισμού με ανάλυση κλασμάτων για να ποσοτικοποιήσει τον τρόπο με τον οποίο διαφορετικές στρατηγικές κομποστοποίησης αναδιαμορφώνουν τα κλάσματα άνθρακα WSOM. Συγκεκριμένα, συγκρίνουμε τη συμβατική κομποστοποίηση (CK), τον σταδιακό εμβολιασμό (JJ) και μια θερμοφιλική διεργασία βραχέος κύκλου (RC) ενσωματώνοντας την κλασμάτωση μοριακού βάρους με βάση την υπερδιήθηση με EEM-FRI/PARAFAC, το προφίλ λειτουργικών ομάδων FTIR και τους οπτικούς δείκτες που προέρχονται από την UV-Vis. Υποθέτουμε ότι αυτές οι στρατηγικές θα εμφανίσουν διακριτές τροχιές μετασχηματισμού WSOM, που αντικατοπτρίζονται από τις διαφορές στην κατανομή MW και τις φασματοσκοπικές/οπτικές υπογραφές και τη συν-μεταβολή τους με βασικές φυσικοχημικές παραμέτρους (pH, θερμοκρασία, OM και TOC). Οι τυποποιημένες μετρήσεις ποιότητας κομπόστ (π.χ. θρεπτικά συστατικά, βαρέα μέταλλα, φυτοτοξικότητα) και τα τελικά σημεία απόδοσης εδάφους/φυτών δεν αξιολογήθηκαν εδώ και ως εκ τούτου προσδιορίζονται ως προτεραιότητες για μελλοντική επικύρωση.
 
2. Υλικά και μέθοδοι
 
2.1 Συλλογή και Προετοιμασία Δείγματος
 
Δείγματα αποβλήτων τροφίμων συλλέχθηκαν από τοπικές καφετέριες και ομογενοποιήθηκαν. Ο αρχικός χαρακτηρισμός περιελάμβανε την περιεκτικότητα σε υγρασία, τον συνολικό οργανικό άνθρακα (TOC), το συνολικό άζωτο (TN) και την αναλογία C/N.
 
2.2 Πείραμα κομποστοποίησης
 
Η κομποστοποίηση πραγματοποιήθηκε σε μονωμένους αντιδραστήρες 50 λίτρων υπό ελεγχόμενες συνθήκες αερισμού και υγρασίας. Η θερμοκρασία, το pH και η περιεκτικότητα σε υγρασία παρακολουθούνταν καθημερινά. Τα δείγματα συλλέχθηκαν σε βασικά στάδια κομποστοποίησης: αρχικό (ημέρα 0), θερμοφιλικό (ημέρα 5-15), ψύξη (ημέρα 20) και ωρίμανση (ημέρα 40).
 
2.3 Κλασματοποίηση Οργανικού Άνθρακα
 
Το OC κλασματώθηκε χρησιμοποιώντας μεμβράνες υπερδιήθησης σε τρεις κατηγορίες μοριακού βάρους: υψηλό (>10 kDa), μεσαίο (1–10 kDa) και χαμηλό (<1 kDa). Κάθε κλάσμα αναλύθηκε ως προς τη συγκέντρωση, τη χημική σύνθεση χρησιμοποιώντας φασματοσκοπία υπέρυθρης ακτινοβολίας μετασχηματισμού Fourier (FTIR) και τον βαθμό χουμοποίησης.
 
2.4 Ανάλυση δεδομένων
 
Οι αλλαγές στα κλάσματα OC με την πάροδο του χρόνου αναλύθηκαν στατιστικά για τον εντοπισμό τάσεων και συσχετίσεων με τις παραμέτρους κομποστοποίησης.
 
3. Αποτελέσματα και συζήτηση
 
3.1 Δυναμική των Κλασμάτων OC
 
Ο άνθρακας υψηλού μοριακού βάρους μειώθηκε σημαντικά κατά τη διάρκεια της θερμοφιλικής φάσης, υποδεικνύοντας ταχεία μικροβιακή αποικοδόμηση ασταθών πολυσακχαριτών και πρωτεϊνών. Τα κλάσματα μεσαίου μοριακού βάρους έδειξαν σταδιακή μείωση, συμβάλλοντας στον σχηματισμό χουμικής ουσίας. Ο άνθρακας χαμηλού μοριακού βάρους αρχικά αυξήθηκε λόγω της διάσπασης μεγαλύτερων μορίων, αλλά μειώθηκε κατά το στάδιο της ωρίμανσης καθώς μεταλλοποιήθηκε από μικρόβια.
 
3.2 Χουμοποίηση και Χημική Σύνθεση
 
Η ανάλυση FTIR αποκάλυψε αυξημένη αρωματικότητα και πολυπλοκότητα λειτουργικών ομάδων σε κλάσματα μεσαίου και υψηλού μοριακού βάρους, υποδηλώνοντας τη μετατροπή τους σε χουμικές ουσίες. Ο δείκτης χουμοποίησης αυξήθηκε σταθερά, επιβεβαιώνοντας τη σταθεροποίηση του κομπόστ με την πάροδο του χρόνου.
 
3.3 Επιπτώσεις για τη Διαχείριση Κομποστοποίησης
 
Τα ευρήματα υποδηλώνουν ότι ο έλεγχος της ισορροπίας μεταξύ των κλασμάτων μοριακού βάρους μπορεί να βελτιστοποιήσει τη μικροβιακή δραστηριότητα και τον σχηματισμό χούμου. Στρατηγικές όπως η ρύθμιση του αερισμού και της υγρασίας κατά τη διάρκεια της θερμοφιλικής φάσης μπορούν να ενισχύσουν τον μετασχηματισμό των OC υψηλού μοριακού βάρους σε σταθερές χουμικές ουσίες.
 
4. Σύναψη
 
Ο οργανικός άνθρακας στο κομπόστ από απορρίμματα τροφίμων υφίσταται σημαντικό μετασχηματισμό σε διαφορετικά κλάσματα μοριακού βάρους. Τα κλάσματα υψηλού μοριακού βάρους αποικοδομούνται ταχέως, ενώ τα κλάσματα μεσαίου και χαμηλού μοριακού βάρους παίζουν κρίσιμο ρόλο στην υγροποίηση και τη σταθεροποίηση του κομπόστ. Η κατανόηση αυτής της δυναμικής μπορεί να βελτιώσει την αποτελεσματικότητα της κομποστοποίησης και την ποιότητα του προϊόντος.